2.1.3差示掃描量熱分析(DSC)
影響核殼型聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的因素十分復雜,其中決定因素是核殼組分均聚物的相容性。核殼型有機硅改性丙烯酸酯乳液的DSC分析結(jié)果如圖2所示。
圖2核殼型有機硅改性丙烯酸酯乳液的DSC曲線
圖2顯示,羥基硅油改性丙烯酸酯只有一個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(-21℃),原因可能是核層與殼層的相容性較好;另外,殼層的厚度相對于核層較薄,所以對吸熱效應不明顯,因而在圖中未顯示。
2.1.4 TEM分析
為了考察羥基硅油改性丙烯酸酯核殼聚合物的結(jié)構(gòu)形態(tài),對其進行了TEM分析,結(jié)果如圖3所示。
圖3種子乳液(a)和核殼乳液(b)的電鏡照片
從圖3(b)中可以看出,乳液有比較明顯的核殼結(jié)構(gòu)。在聚合反應中,先形成核層部分(即種子),殼層單體緩慢滴加進種子乳液體系后,形成新聚合中心的數(shù)目有限,體系仍然與核層發(fā)生反應,進行第二次聚合,形成具有核殼結(jié)構(gòu)的乳液。
2.1.5聚合物的粒徑及其粒徑分布
乳液粒徑及其分布對于乳液的穩(wěn)定性十分重要。種子乳液和核殼乳液的粒徑分布的測定結(jié)果見圖4。
圖4種子乳液(實線)和核殼乳液(虛線)的粒徑分布
圖4的粒徑分析顯示,種子乳液和核殼乳液的平均粒徑分別為96.29 nm和137.7 nm,且粒徑分布指數(shù)PDI分別為0.076和0.027,說明乳液的粒徑分布比較均勻,這對于乳液的穩(wěn)定十分有利。
2.2乳液的應用性能
2.2.1 有機硅用量對乳液及印花織物性能的影響
有機硅含量對乳液及印花織物性能的影響如表2所示。
表2有機硅含量對乳液及印花織物性能的影晌
從表2可以看出,有機硅用量超過一定比例后,會使乳液不穩(wěn)定,產(chǎn)生漂油現(xiàn)象。有機硅含量增加,改善了織物手感,提高了干摩擦牢度和K/S值。因為聚硅氧烷為易扭曲的螺旋形直鏈結(jié)構(gòu),可繞主鏈自由旋轉(zhuǎn),故主鏈十分柔順;另外,在焙烘時,羥基硅油中的羥基可與纖維中的羧基相互作用,形成牢固的吸附和取向,從而降低纖維間的摩擦系數(shù),使手感非常柔軟、滑爽,且具有良好的抗粘性。綜合考慮,羥基硅油的用量在6%時效果最好。
2.2.2核殼比對乳液及印花織物性能的影響
核殼比對乳液及印花織物性能的影響見表3。
表3核殼比對乳液及印花織物性能的影響
從表3看出,殼層的引入,提高了印花織物的干摩擦牢度,同時可減緩乳液在篩網(wǎng)上過早成膜,從而有效解決印制過程中的堵網(wǎng)問題;另一方面,當乳液在較高溫度下成膜時,殼層部分軟化并破裂,黏合劑主體流出,并在織物形成連續(xù)膜,而較硬的外殼在膜表面形成不連續(xù)的覆蓋層,起防粘作用,因此改善了堵網(wǎng)性能和抗粘性。但是,殼層厚度增加會導致織物手感變硬。綜合考慮,乳液的核殼比在2:1時效果較好。
2.2.3不同黏合劑的應用性能比較
將核殼型有機硅改性丙烯酸酯乳液黏合劑與純丙烯酸酯、硅丙共聚乳液黏合劑在各自最佳條件下印花,進行性能比較,結(jié)果如表4所示。
表4不同黏合劑的應用性能比較
由表4可以看出,經(jīng)核殼型黏合劑印制的織物,摩擦牢度優(yōu)于其它產(chǎn)品整理后的織物,且印花織物K/S值最高,表觀得色量最深;彎曲剛度值最小,即手感最柔軟;同時在印制過程中沒有堵網(wǎng)問題。由此可見,合成的核殼型有機硅改性丙烯酸酯乳液是理想的涂料印花黏合劑。
3 結(jié)論
。1)以有機硅為改性劑,通過種子乳液聚合法合成了具有核殼結(jié)構(gòu)的黏合劑乳液。適宜的聚合條件為:乳化劑用量5%、引發(fā)劑用量0.6%、聚合溫度75~85℃,且當有機硅用量為6%,核殼比為2:1時,得到的黏合劑乳液粒徑分布窄,乳液穩(wěn)定。
。2)mR譜圖顯示,制備的核殼型乳液中,有機硅與丙烯酸酯發(fā)生了共價鍵結(jié)合,形成了si-o-c鍵;DSC測試表明,其只有一個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(-2l℃);TEM照片顯示其具有明顯的核殼結(jié)構(gòu)。
。3)核殼型有機硅改性丙烯酸酯黏合劑與純丙烯酸酯類和硅丙共聚類黏合劑相比,干摩擦牢度提高1級,且有效解決了堵網(wǎng)問題,與同類產(chǎn)品相比,表觀得色量更深、手感更柔軟。
來源:印染在線