【集萃網(wǎng)觀察關鍵字: 十四醇;環(huán)氧氯丙烷;甘油醚季銨鹽;三乙胺鹽酸鹽;表面性能;柔軟性
目前使用的柔軟劑以陽離子表面活性劑最為廣泛,原因是在水中多數(shù)織物表面帶負電荷,陽離子表面活性劑通過正電荷易吸附于其上,因而結合力強,耐高溫、耐洗滌,整理后的織物手感豐滿、滑爽、蓬松,同時也改善織物的抗靜電效果.[1]國內(nèi)紡織行業(yè)廣泛使用的陽離子表面活性劑是雙十八烷基二甲基氯化銨(D1821),但由于其生物降解性差,嚴重污染環(huán)境[2],已被歐洲市場淘汰.進入90年代后,對活性物生物降解性要求的提高,促進了酯基季銨鹽的工業(yè)化,使其成為柔軟劑的主要成分之一.[3]由于酯基在廢水處理中極易由微生物分解而迅速降解為C16~C18脂肪酸和較小的陽離子代謝物[4],因此,酯基季銨鹽具有突出的生物降解性,在歐洲獲得大量應用.但受水解穩(wěn)定性較差的影響,酯基季銨鹽配制的柔軟劑需要調節(jié)pH<4和添加其他助劑來改善貨架壽命.[5]鑒于此,本文合成了醚型季銨鹽柔軟劑.
1·試驗
1.1藥品及儀器
藥品:十四醇(ROH)、環(huán)氧氯丙烷(EPIC)、三乙胺、鹽酸、氫氧化鈉、甲苯、乙酸乙酯、乙醇、四丁基溴化銨(均為分析純).儀器:WMZK-01溫度指示控制儀(上海醫(yī)用儀表廠),VECTOR-22傅里葉變換紅外光譜儀(德國布魯克公司),DC-RRY1000型電腦測控柔軟度儀(四川省長江造紙儀器廠),YG(B)541D型全自動數(shù)字織物折皺彈性儀(溫州市大榮紡織標準儀器廠),SC-80型全自動色差計(北京康光儀器有限公司),Vario-ELⅢCHNS型元素分析儀,JJC-Ⅰ型潤濕角測量儀(長春市第五光學儀器有限公司),界面張力儀.
1.2反應機理
1.3合成
1.3.1活性中間體烷氧基縮水甘油醚
在250mL干燥三口燒瓶中,加入0.1mol十四醇、0.2mol環(huán)氧氯丙烷、0.12mol氫氧化鈉(配制成50%水溶液)、0.005mol四丁基溴化銨(相轉移催化劑)和10mL甲苯(溶劑),升溫至50℃,攪拌反應4h,冷至室溫,抽濾,固相以10mL甲苯洗滌2次,蒸餾驅除甲苯及少量未反應的環(huán)氧氯丙烷,得淺黃色透明狀烷氧基縮水甘油醚粗品.
1.3.23-十四烷氧基-2-羥基丙基三乙基氯化銨(TPAC)
在250mL干燥三口燒瓶中,加入1.3.1合成的烷氧基縮水甘油醚粗品(0.1mol)、三乙胺鹽酸鹽0.1mol[n(烷氧基縮水甘油醚)∶n(三乙胺鹽酸鹽)=1∶1]、乙醇50mL,30℃攪拌反應3.5h.蒸出乙醇和水,再用乙酸乙酯重結晶,真空干燥得TPAC純品.收率約為92%.
1.4柔軟整理
采用一浸一軋式,軋余率為100%,工藝條件為:處理液pH為4、TPAC0.5%(owf)、浴比1∶20、40℃處理15min.
1.5測試
紅外光譜:采用KBr壓片法,利用VECTOR-22傅里葉變換紅外光譜儀進行測定;元素分析:采用元素分析儀測定.收率yP按照以下公式計算:
式中,NP表示目標產(chǎn)物物質的量;NA,in表示限制反應物(不按理論化學計量反應時,以最小化學計量反應的物質)物質的量;a/p表示二者的反應化學計量量比.采用界面張力儀,使用圓環(huán)法[6-7]測定水溶液(25℃)表面張力隨濃度的變化;泡沫膨脹性:取3個100mL具塞量筒,分別加入質量分數(shù)為0.1%的TPAC、雙十八烷基二甲基氯化銨(D1821)、十八烷基二甲基芐基氯化銨(1827)、十二烷基硫酸鈉(SDS)各20mL,然后以相同的頻率振蕩量筒10次,待泡沫穩(wěn)定30s后讀取泡沫高度,計算泡沫膨脹性=(V2-V1)/V1,式中,V1為起始液體體積,V2為搖動后泡沫和液體總體積.柔軟度測定參照ASTM-D1388-64標準執(zhí)行;靜摩擦系數(shù)測定參照FZ/T01054.2-1999標準執(zhí)行;色差測定參照JB/T5595-91標準執(zhí)行;折痕回復性的測定采用回復角法,參照GB/T3819-1997標準執(zhí)行;潤濕角測定通過潤濕角測量儀于環(huán)境溫度下測定,在同一樣品不同部位測量5次,取平均值.
2·結果與討論
2.1TPAC的紅外光譜
由圖1可看出,3228cm-1為羥基伸縮振動締合;2917cm-1為甲基C─H伸縮振動;2850cm-1為亞甲基C─H伸縮振動;1483cm-1為亞甲基C─H面內(nèi)彎曲振動;1468cm-1為甲基C─H面內(nèi)彎曲振動;1078cm-1為伯醇C─O伸縮振動;969cm-1為季銨鹽的特征吸收;720cm-1為─(CH2)n─骨架振動.證明所得產(chǎn)物為目標產(chǎn)物TPAC.
2.2元素分析
元素分析實測值(計算值%)為:C67.18(67.03),H12.18(12.25),N3.49(3.54).
2.3中間體烷氧基縮水甘油醚合成工藝