【集萃網觀察】反應性聚合物微凝膠由于其分子內交聯而具有致密的內部結構，而且在其表面或內部又帶有許多反應性基團，這些基團可以和其他基團進一步反應，生成具有 非均相結構的網狀聚合物，能有效地阻止斷裂和裂縫的發(fā)展，賦予涂膜以優(yōu)異的抗張強度、抗沖擊強度、耐水性、耐熱性、耐候性及耐光性等性能。將微凝膠分散到 無交聯結構的普通聚合物本體中，這些硬而韌的微凝膠顆粒就像混凝土中的石子一樣，對聚合物材料起到增強作用。
本文研究了加入微凝膠進行改性后涂料印花黏合劑的使用性能。所合成的微凝膠可提高織物印花黏合劑觸變性、流平性、膜的機械性能、牢度。微凝膠中交聯劑、功能單體量和微凝膠在黏合劑中的比例等對其應用后織物的性能都有影響。
合成了與黏合劑相溶性好的反應性微凝膠，研究用其改性后黏合劑的印花性能，與未加微凝膠的黏合劑進行了對比。還研究了微凝膠中交聯劑及功能單體用量對黏合劑應用性能的影響，以期為經反應性微凝膠改性后的黏合劑在實際印花中的應用提供一些實驗依據。
1實驗部分
1。1試劑和儀器
丙烯酸正丁酯(n—BA)、甲基丙烯酸甲酯(MAA)、二縮三乙二醇二甲基丙烯酸酯(交聯劑)、儀一甲基丙烯酸(MAA)均為化學純試劑，使用前減 壓蒸餾以除去阻聚劑;十二烷基磺酸鈉(As)、辛基酚聚氧乙烯醚(TX一30)、過硫酸銨(APS)、無水CaC1：為分析純。氨水、增稠劑PTF、涂料 藍均為工業(yè)純，涂料印花黏合劑由東華大學化工系應用化學實驗室提供。ARES型溶液/熔體流變儀，美國TA公 司;HousefieldTestEquipmentH5Ks一1105強力儀，美國Atlas公司;Rapid熱定型機，臺灣LABORTEX有限公 司;DataMASTER電腦測色配色儀，美國DataMASTER;AATCC織物摩擦牢度儀，美國ATLAsELECTRICDEYICES公 司;HSKS一1105織物強力儀，HounsfieldTestEquipment;NDJ一01黏度計，溫州紡織儀器廠。
1。2反應性微凝膠的制備及在織物印花中應用性能的測試
采用乳液聚合法合成反應性微凝膠。除特別說明之外，乳液聚合反應典型的配方為：聚合體系總質量為230g，∞(單體)為21%，m(n— BA)：m(MMA)：m(MAA)：m(交聯劑)為33：51：3：3，w(APS)為0。56%，乳化劑[m(As)：m(TX一30)為 35：65]為聚合體系總質量的2%。所制得的微凝膠以1：10的質量比加入涂料印花黏合劑中。
涂料印花樣品的制備詳參見文獻;乳液膠膜的制備，膜的溶失率、觸變性、流平性，薄膜的力學性能測試參見文獻;干、濕磨擦牢度按ISO105一X16—2001測定。
織物手感的測定：將印花布剪成2。6cm×11。5cm的布條，按ZBW04003—87斜面懸臂法進行測量，以硬挺度表示。數值越大，手感就越硬。
給色量(彩度)的測定：將印花布在DataMASTER測色配色儀上進行測試，選取不同地方的三點測量，取平均值。以彩度C值表示。c值越大，則表 示織物越鮮艷，色漿的給色量越好。黏接力的測定：將純棉布剪成25mm×150mm的布條，在兩塊布條上均勻地各涂上一層乳液，黏合劑在一起，室溫下晾 干，再于100~(2下焙烘4min，于室溫下在拉伸試驗機上測180度剝離強度(單位N/2。5cm)，其中，拉伸速度為200mm/min。
2結果與討論
2。1反應性聚合物微凝膠對黏合劑流變性能的影響
2。1。1反應性微凝膠對黏合劑流動性能的影響圖1、2
分別顯示了加入微凝膠前后黏合劑系統(tǒng)的剪切速率一黏度和剪切速率一剪切應力關系曲線�？梢钥闯鑫⒛z的使用導致更高程度的假塑性和觸變性。
2。1。2反應性聚合物微凝膠對黏合劑觸變性能的影響
在實際應用和生產實踐中，為了方便而直觀地表征流體的流變性，通常用觸變指數rI。I來衡量流體觸變性的大小。分別加入不同量的微凝膠對黏合劑進行改性，測其觸變性，其結果列于表1
中國印花網從表1中可以看出，隨著微凝膠加人量的增大，黏合劑的觸變指數增大。這是因為對于微凝膠用量較少的體系，在黏合劑中所形成的吸附點較少，不足以嚴重 影響?zhàn)ざ鹊淖兓�，故體系在不同的剪切速率下黏度相差不大。而微凝膠用量超過某一限度時，聚合物微凝膠粒子與黏合劑分子鏈具有足夠多的吸附點，可明顯影響體 系在不同剪切速率下的黏度，使體系表現出較大的觸變性。但在實際應用中還應注意，并非微凝膠用量越。
MAA可以在大分子內引進一定量的羧基一COOH，不僅有利于微凝膠乳液的穩(wěn)定性，還可以提高涂料印花的鮮艷度。其含量改變對乳液的性能和印花織物的影響，如表6所示。
混合黏合劑膠黏織物的黏接力隨MAA用量的增加呈上升趨勢，這是因為MAA單體給共聚乳液帶入一COOH，可改變乳膠粒子的界面性能，增加極性，賦予乳液穩(wěn)定性和堿增稠性，還能提供交聯點，與棉纖維上的一OH發(fā)生反應，改善黏接力。
印花后織物的鮮艷度提高，MAA的用量在一定范圍內增加，微凝膠乳液的粒子變小，粒子數量增加，導致體系黏度的提高，這可以減少在色漿調制過程中增 稠劑的用量。但是蚴口MAA用量，膜的親水性也增加，濕態(tài)強度下降，勢必影響濕牢度性能�？紤]到MAA用量為3%時，乳液中粒子平均粒徑最小，粒子分布較 均勻，綜合多種因素，MAA的用量宜為3%～4%。再增加用量粒子直徑有所上升，織物鮮艷度提高也不明顯。
2。3。4色漿滲透性及花紋
清晰度色漿的滲透性與色漿的黏度及織物的吸漿能力有關。色漿的黏度越高，越不易滲透織物，織物的吸漿能力越強，涂料及黏合劑膠粒在織物中移動越不容 易，因此色漿越不易滲透�；y清晰度與色漿的黏度有關。從印花織物可看出，加入微凝膠后黏合劑的觸變指數增大，當印花漿在網上受到剪切作用時，黏度變小， 有利于印花漿透過網孔，不易堵網。印花漿透網后，印在織物上，剪切力消失，黏度馬上恢復到原始值，可以防止印花漿在織物上滲化，印花的花紋清晰度較好。
2。3。5塞網性(堵網性)測定或評定塞網性缺少標準方法，但在連續(xù)印花時容易暴露出來。本試驗主要根據多次連續(xù)印花后篩網堵塞情況和印花洗網后繼續(xù)印花試樣的清晰度來比較。從印花過程及印花品的花紋上看出：用微凝膠改性后的黏合劑在印花時沒有出現塞網。
作者：連媛，邢宏龍
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