【集萃網(wǎng)觀察】【摘要】本文對超低甲醛樹脂的結(jié)構(gòu)性能進(jìn)行了試驗研究,結(jié)果表明FZ樹脂是具有較高的水解穩(wěn)定性,整理品的釋放甲醛值已達(dá)到超低水平,而且彈性保持2D樹脂整理水平。纖維素纖維及其混紡織物的樹脂整理通常是以酰胺甲醛類化合物為交聯(lián)劑,例如2D樹脂,因此存在釋放甲醛問題。為了改善生態(tài)環(huán)境,提高紡織品服用的安全衛(wèi)生性,世界各國目前對紡織品的釋放甲醛量和測定方法都有法定標(biāo)準(zhǔn),如外衣要求小于300ppm、內(nèi)衣小于75ppm。一方面世界各大化學(xué)公司都在開發(fā)無甲醛整理劑,有多元羧酸類化合物問市。但從整理效果和價格的平衡,尚不能取代廣泛應(yīng)用的酰胺甲醛類交聯(lián)劑。另一方面各大化學(xué)公司都有低和超低甲醛樹脂供應(yīng),以滿足市場需要。
為適應(yīng)世界服裝面料的發(fā)展需要,我們進(jìn)行了超低甲醛整理劑的研究、開發(fā),合成了超低甲醛整理劑FZ,本文就其性能結(jié)構(gòu)討論。
1.實驗部分
1.1.試驗材料:
1.1.1. 織物:
40/40 133×72全棉府綢
45/45 88×64 T/C細(xì)布
1.1.2. 樹脂:
FZ樹脂 自制
2D樹脂 自制
M2D樹脂(甲醚化2D)新光內(nèi)衣廠生產(chǎn)
1.2.整理工藝:
1.2.1.工藝處方:
。1。2。3
FZ(40%)。12.5%。/。/
2D(40%)。/。12.5%。/
M2D(40%)。/。/。12.5%
MgCl2·6H2O。1.5%。1.5%。1.5%
JFC。0.1%。0.1%。0.1%
1.2.2.工藝流程:
浸軋(二浸二軋、軋余率70%)→烘干(90°~100℃)→焙烘(165℃,3分)
1.3.性能測定:
1.3.1.含固量:烘燥法
1.3.2.初縮體溶液游離甲醛:酸性亞硫酸鈉法
1.3.3.整理品釋放甲醛:GB2912-82(B)
1.3.4.含氮量:克氏定氮法
1.3.5.彈性:GB429-78
1.3.6.斷裂強度:GB3923-83
1.3.7.撕破強度:GB3918-83
2.整理品釋放甲醛來源
酰胺和甲醛反應(yīng)生成的N-羥甲基酰胺(R,R1)>NCH2OH)屬于N-C半縮醛結(jié)構(gòu)[4],存在下列平衡反應(yīng):
(R,R1)>NCH2OH←→(R,R1)>NH+CH2O
因此,樹脂初縮體溶液中存在游離甲醛,樹脂整理品也會釋放甲醛。樹脂平衡穩(wěn)定性高,溶液中的游離甲醛低,整理品釋放甲醛少。
通常,樹脂整理品上的釋放甲醛的來源有下列幾方面:
1.吸附溶液中的游離甲醛;
2.未交聯(lián)的N-羥甲基酰胺水解;
(R,R1)>NCH2OH(+H2O)←—→(R,R1)>NH+CH2O
3.交聯(lián)纖維素水解:
(R,R1)>NCH2Ocell(+H2O)←→(R,R1)>NH+CH2O+cell-OH
4.樹脂自交聯(lián)物水解:
(R,R1)>NCH2OCH2N<(R,R1)(+H2O)←→(R,R1)>NH+CH2O
其中,未交聯(lián)的N-羥甲基是甲醛的主要釋放源。為了降低整理品上的釋放甲醛,必須降低初縮體溶液中的游離甲醛,以提高樹脂的水解穩(wěn)定性。樹脂母體結(jié)構(gòu)R1和R2的供電子性愈強,樹脂的反應(yīng)性愈高而水解穩(wěn)定性愈低。反之,當(dāng)R1和R2為受電子基團(tuán)時,則樹脂的水解穩(wěn)定性較高而反應(yīng)性降低。例見表一[2]。我們選擇了適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)結(jié)構(gòu),合成了超低甲醛FZ樹脂,使其溶液中的游離甲醛較低,水解穩(wěn)定性較高,同時保持了適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)性。FZ與纖維素纖維的交聯(lián)反應(yīng)速度在常規(guī)催化劑MgCl2·6H2O催化作用下和2D樹脂相近,保持了良好的整理彈性。
3.樹脂的水解穩(wěn)定性
我們分析了FZ、2D和M2D樹脂初縮體溶液中的游離甲醛。為了進(jìn)一步比較三種樹脂的水解穩(wěn)定性,進(jìn)行了下列試驗[3],利用游離甲醛反應(yīng)劑在一定條件下與初縮體溶液中的游離甲醛反應(yīng)。這樣,初縮體溶液中的游離甲醛趨于零,由于酰胺—甲醛的羥甲基化反應(yīng)是平衡反應(yīng),所以隨著時間的變化,溶液中會不斷產(chǎn)生新的游離甲醛。經(jīng)平衡一定的時間后,通過重新測定樹脂初縮體溶液中的游離甲醛含量,以比較其樹脂的水解平衡穩(wěn)定性。FZ樹脂初縮體溶液中游離甲醛含量為0.25%,比2D樹脂的0.55%和M2D樹脂的0.50%低得多。只有樹脂的平衡穩(wěn)定性高,才能通過適當(dāng)方法,使其溶液中游離甲醛達(dá)到較低水平。從樹脂的水解穩(wěn)定性試驗數(shù)據(jù)(見表一)可以看出,FZ樹脂經(jīng)多次試驗,水解而產(chǎn)生的游離甲醛含量分別為0.18%、0.15%和0.10%,逐次減少,而2D和M2D則會不斷產(chǎn)生甲醛,尤其是2D樹脂基本上保持原來的游離甲醛含量水平,從而可以推測FZ樹脂的水解穩(wěn)定性較高,有利于整理品釋放甲醛的降低。
FZ、2D和M2D樹脂經(jīng)相同條件的熱處理后,測定其溶液中游離甲醛含量的變化,以比較三種樹脂的耐熱穩(wěn)定性,經(jīng)80°~100℃、1小時的熱處理后,FZ樹脂溶液中的游離甲醛增加明顯低于2D和M2D,F(xiàn)Z樹脂耐熱穩(wěn)定性優(yōu)于M2D和2D。
將三種樹脂FZ、2D和M2D經(jīng)相同條件的酸和堿處理后測定其溶液中游離甲醛的變化。在相同的酸、堿水解條件下,FZ樹脂的穩(wěn)定性明顯優(yōu)于2D和M2D樹脂。2D樹脂水解后,溶液中的游離甲醛分別高達(dá)1.36%和2.1%,而FZ樹脂溶液中的游離甲醛仍僅有0.45%和0.70%。數(shù)據(jù)也表明三種樹脂的耐酸穩(wěn)定性均優(yōu)于耐堿穩(wěn)定性。
通過上述樹脂的穩(wěn)定性能試驗,證明FZ樹脂具有優(yōu)良的水解穩(wěn)定性和耐熱穩(wěn)定性,從而使整理品的釋放甲醛降低。
4.整理品性能
我們以FZ、2D和M2D樹脂,整理全棉和滌棉混紡織物,以MgCl2·6H2O為催化劑,采用相同常規(guī)焙烘工藝,工作液中均不加柔軟劑等添加劑,整理織物為一段的練漂半制品。整理品性能見表五。從表中數(shù)據(jù)可知,全棉織物彈性(T+W)為220度左右,已達(dá)到防縮防皺水平,而滌棉混紡織物為300度左右,已達(dá)到耐久壓燙整理水平[4]。斷裂強度和撕破強度的保留率也均在70%以上,數(shù)據(jù)表明整理效果良好。三種全棉整理品的彈性相近,均為220度左右,說明FZ樹脂的反應(yīng)性與2D、M2D相差不多。而其釋放甲醛則差異很大,FZ樹脂整理品釋放甲醛在100ppm左右,而M2D和2D樹脂整理品則為500ppm和700ppm。
將三種樹脂整理的全棉府綢,經(jīng)10次洗滌而后測定整理品的彈性回復(fù)角和含氮量的變化。數(shù)據(jù)表明,10次洗滌后的含氮量和回復(fù)角的降低均為5%左右,具有良好的耐洗滌性。整理品釋放甲醛經(jīng)洗滌后都有所降低,FZ整理品釋放甲醛已達(dá)65ppm。
5.結(jié)語
上述試驗表明,FZ樹脂具有良好的水解穩(wěn)定性和耐熱穩(wěn)定性。FZ整理品釋放甲醛量已達(dá)到超低水平,而彈性保持和2D樹脂整理品相近,具有較好的開發(fā)前景。
6.參考文獻(xiàn)
1.染整原理.第二分冊
2.Functional Finishes。穑幔颍簟。痢。澹洌椋簦澹洹。猓。停澹睿幔悖瑁澹怼。蹋澹鳎椋.
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