【集萃網觀察】提高濕處理牢度的固色劑:
1、非反應性固色劑
提高濕處理牢度的非反應性固色劑的固色機理,一般為封閉水溶性基團和在纖維表面成膜兩種。其中主要類型可分為陽離子型固色劑和樹脂型固色劑。
(1)陽離子型固色劑:陽離子型固色劑主要通過陽離子與染料分子中的陰離子基團形成離子鍵結合,從而封閉水溶性基團,達到提高濕處理牢度的目的。這類固色劑根據其表面活性又可分為表面活性劑固色劑和無表面活性固色劑兩類。
① 陽離子表面活性劑:在陽離子表面活性中大部分均可不同程度的提高直接染料和酸性染料的濕處理牢度提高程度主要取決于陰離子染料所生成的色淀的溶解度、染料的相對分子質量、磺酸基或羧酸基的數(shù)目等,這一類有十六烷基氯化吡啶和Sapamin型陽離子表面活性劑,這是較早期使用的固色劑。由于這類固色劑固色后,雖然熱水(水浸)牢度有所提高,但皂洗牢度改進并不明顯,且有使日曬牢度下降的缺點,故現(xiàn)在已不使用。
② 無表面活性的季銨鹽:這是一種不屬于樹脂又無表面活性的固色劑。它雖然有陽離子基團(季銨基),但無表面活性。在發(fā)展初期,大都屬多乙烯多胺類衍生物,亦有以多胺類與多鹵化物反應生成的高度交聯(lián)的、含多個季銨基團的固色劑,如與三聚氯氰反應生成的高分子縮合物。這類固色劑可改進直接染料的耐洗色牢度,對色光及日曬牢度的影響較小,這類固色劑和銅鹽混合使用,能顯著提高酸性染料和活性染料的日曬牢度,具有交聯(lián)作用的牢度更好,但對織物強力有一定影響這類固色劑在國內應用較少。
(2)樹脂型固色劑:
樹脂型固色劑是我國20世紀80~90年代使用量最大的一類固色劑,占固色劑總量的70%~80%,其代表產物是固色劑Y。固色劑Y由于存在甲醛的問題,目前已被其他樹脂型的固色劑所代替。
① 雙氰胺和甲醛初縮體:
雙氰胺和甲醛的初縮體水溶液即固色劑Y,具有陽離子性,能與直接染料,酸性染料等陰離子染料生成不溶于水的色淀,也能在纖維表面成膜,從而達到固色的,目的。它不能與陰離子表面活性劑(如洗滌劑,拉開粉等)混用,可與非離子,陽離子表面活性劑一起使用。固色劑的用量隨染料的化學結構,色澤的深淺,固色的工藝,織物的纖維類型等因素的不同而變化。固色劑M可以看作是固色劑Y與銅鹽的絡合產物,其主要性能基本同固色劑Y,并具有提高日曬牢度的作用。也可使硫化染料染色織物有良好的耐皂煮牢度。
由于這兩種固色劑含有油離甲醛和分子結構中存在的N—羥甲基會釋放甲醛,使被處理染色物上殘留的甲醛含量超過規(guī)定,對人體和環(huán)境造成較大的影響,因此它們的使用越來越少。特別是我國發(fā)布GB 18401—2001《紡織品甲醛含量的限制》這一強制性標準以來,固色劑Y(或M)的使用,不僅在生產外銷的紡織品上受到限制,在生產內銷的紡織品同樣受到限制。所以已開始慢慢退出市場,被符合環(huán)保要求的無醛或低醛固色劑所取代。
② 多胺類縮聚體:
這類固色劑由多乙烯多胺、雙氰胺等多胺類化合物或其他化合物縮聚而成的高聚物,成陽離子性,既具有網狀結構,又可與陰離子染料生成大分子化合物,可提高染色織物的濕處理牢度,也可以提高活性染色料的濕慰燙牢度,用量和固色條件基本同固色劑Y。由于與其纖維的親和力較大,因此用于浸漬法時吸盡率較。這類固色劑也是我國發(fā)展較快的品種之一。主要用于活性染料和直接染料的固色。不過在合成這類固色劑時應控制好雙氰胺的比例。因為雙氰胺比例高時會引起變色。
③ 季胺鹽高聚物:
這類固色劑由帶有季胺基的烯脛(如單烯丙基二甲基氯化銨二烯丙基氯化銨)合而的高聚物、均聚物,或與其他單體共聚而成的共聚物。借助高分子鏈上的陽離子基團達到固色的目的。這類固色劑是水溶性的,尤其適用于活性染料,處理過的織物色光鮮艷,耐氯牢度好、耐曬、耐汗?jié)n牢度好,并能保護活性染料不受酸性大氣影響,但較高溫度的水洗牢度較差。
(3)膠固色劑:
這是一種新型固色劑尚處于科研階段。其固色基理是因為納米溶膠易于進行化學或物理改性,通過浸軋或浸漬處理并經干燥后,在紡織品表面形成一層薄而透明的金屬或非金屬氧化物薄膜,對織物上染料起錨固的作用,從而提高染料的色牢度。
2、 反應固色劑
反應固色劑通常是在固色劑分子中引入了反應性基團,最常用的反應基團為環(huán)氧基,一般通過環(huán)氧氯丙烷引入。這類固色劑除了有反應性基團可以與纖維交聯(lián)外,其固色基理往往換是通過陽離子基團封閉水溶性的陰離子基團和樹脂成膜來實現(xiàn)。常見的反應性固色劑有以下幾類:
(1)反應性陽離子與樹脂型固色劑:將二乙烯三胺與雙氰胺的縮聚物與環(huán)氧氯丙烷反映,得到的反應性固色劑具有如下特點:
①相對分子質量大,可與棉纖維以范德華力結合。
②分子中的亞氨基可與金屬絡合染料形成配位鍵。
③ 分子帶正電荷,染料陰離子形成離子鍵。
④ 分子中帶反應性基團,可與纖維形成共價鍵。
因此,該固色劑不僅可使直接染料、酸性染料的染色牢度得到提高,而且對色光無明顯影響。
(2)季銨化的反應性固色劑:常用三甲胺、二乙烯三胺等與環(huán)氧氯丙烷的縮合物,是目前國內市場使用較多、制造較方便、色牢度不甚優(yōu)良的固色劑。但由于其帶有陽離子基團。同時又能與纖維交聯(lián),能使纖維素纖維改性,達到提高染料上色率、減少染浴中無機鹽的加入量、減少污水處理負擔的功效。是實現(xiàn)無鹽或低鹽染色,提高染料吸盡率的有效手段。
(3)聚醚類反應性固色劑:含有兩個或兩個以上羥乙基及羥基的化合物,如多乙醇胺、多羥基萘,在催化劑存在下可縮合成聚醚,再與環(huán)氧氯丙烷反應,可得到非離子性的聚醚類反應性固色劑。該產品在水中有一定溶解度,自身能交聯(lián)成大分子網狀結構,可與染料構成大分子化合物,并由于環(huán)氧基的活潑性在纖維與染料之間起“架橋”作用,使染料與纖維結合的更加牢固,從而能顯著改善直接染料、酸性染料、硫化染料的濕處理牢度,而且不影響產品的色光和手感。
3、錦綸固色劑
弱酸性染料染錦綸中、深色時,濕處理牢度較差,需固色處理。曾經采用但寧酸和吐酒石二浴固色,雖然可以改進濕處理牢度,但往往色光萎暗,且操作繁瑣。如一浴固色,則存在濕處理牢度不過關和對鐵質的吸附變色問題。為了改進這些缺點,一般采用改性單寧或合成樹脂進行固色。改性單寧是將天然單寧酸經改性加工而成,使天然單寧酸的缺點有所改善;但現(xiàn)在常用的是稱為合成單寧的陰離子型聚合酚型樹脂。因二羥基二本砜對錦綸的親和力較好,若以其作為母體,引入硫酸基并使其與甲醛縮合,增大相對分子質量,既為錦綸固色劑。經該固色劑處理錦綸織物后,能在纖維表面附著一層高分子膜,達到提高錦綸織物濕處理牢度的目的。且固色處理對織物的色光和手感的影響較少,即使后整理使用柔軟劑處理后,固色效果也不會降低。另外,也有使用非離子型樹脂作為固色劑的報道,如前面提到的聚醚型樹脂類固色劑。
來源: 印染在線
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