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    【集萃網(wǎng)觀察】熒光增白劑ＶＢＬ是我國生產(chǎn)的第一個熒光增白劑產(chǎn)品，目前是我國產(chǎn)量（年產(chǎn)量在萬噸以上）最大、應(yīng)用最多的一種熒光增白劑，距今已有４０多年的歷史．主要用于漂白棉織物、增白紙漿纖維和印花棉織物的增艷，在洗滌劑及水性涂料中也有應(yīng)用，并且使用范圍還在不斷地擴(kuò)大．因其具有很好的增白效果并且使用方便，所以它仍被大量生產(chǎn)和廣泛應(yīng)用．據(jù)不完全統(tǒng)計，全國該產(chǎn)品有一定生產(chǎn)規(guī)模的企業(yè)就有５０余家，鄉(xiāng)鎮(zhèn)和個體企業(yè)則難計其數(shù)．熒光增白劑ＶＢＬ屬陰荷性直接染料，溶解于水，使用時，一般用水溶液作浸染、軋染、印花等處理．在用它增白纖維素纖維及其它纖維或織物時，影響白度（也就是增白效果）的因素有很多．如熒光增白劑ＶＢＬ的用量要恰當(dāng)，過量時，白度反而降低，甚至泛黃；纖維或織物上殘留的氯或酸，必須充分洗凈，否則也將影響增白效果；水中含酸、游離氯及銅、鐵等重金屬離子時影響白度效果；與陽離子性表面活性劑同浴使用會產(chǎn)生凝聚或沉淀，同樣也對增白效果產(chǎn)生不利影響等［１］．在實際工作中還發(fā)現(xiàn)光（含紫外線，以下同）對熒光增白劑ＶＢＬ的外觀有影響；增白劑的水溶液經(jīng)曝光后，吸光度下降；用經(jīng)過光照以后的增白劑水溶液增白織物，織物的白度降低．本文就光對熒光增白劑ＶＢＬ的影響進(jìn)行了探討．

    １試驗部分

    １．１試驗材料

    １．１．１織物

    ２３Ｓ×２３Ｓ精練漂白平紋棉布，每塊５ｇ．

    １．１．２藥品

    熒光增白劑ＶＢＬ粉狀樣品，工業(yè)級，Ｎａ２ＳＯ４，水（符合ＧＢ/Ｔ６６８２-１９９２中三級水規(guī)格），硫酸鈉溶液１００ｇ/Ｌ，棕色容量瓶１０００ｍｌ，１００ｍｌ．

    １．１．３儀器

    ７５６-ＭＣ型紫外可見分光光度計，Ｍａｃｂｅｔｈｓｐｅｃ ｔｒａｌｉｇｈｔ標(biāo)準(zhǔn)光源（日光+紫外光），ＤａｔａｃｏｌｏｒＳＦ３００型光譜光度計，試驗室用小型染色機(jī)，天平：感量０．０００１ｇ．

    １．２光對熒光增白劑ＶＢＬ產(chǎn)品外觀的影響

    在對熒光增白劑ＶＢＬ產(chǎn)品的檢驗過程中發(fā)現(xiàn)，增白劑樣品經(jīng)光照一段時間以后，其外觀會由淡黃色變?yōu)榫G色，并且不同生產(chǎn)單位的產(chǎn)品其變化的程度不同，有的變得很綠，有的則變化不大．當(dāng)將增白劑樣品放在暗處一段時間以后，其外觀又慢慢變?yōu)榈�黃色．

    １．３光對吸光度的影響

    從對熒光增白劑ＶＢＬ水溶液的吸光度測定來看，增白劑的水溶液對光很敏感，為分析光對增白劑水溶液的影響［２］，稱取熒光增白劑ＶＢＬ樣品０．２ｇ（精確至０．０００５ｇ），置于燒杯中，加水溶解，并轉(zhuǎn)移至１０００ｍｌ容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻．再用移液管吸取該溶液２．５、５、１０、２０ｍｌ分別置于１００ｍｌ容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，配制成濃度為０．００５、０．０１、０．０２、０．０４ｇ/Ｌ的溶液．立即用１０ｍｍ石英比色皿，以水為參比溶液，在３４８ｎｍ波長處分別測定熒光增白劑ＶＢＬ溶液的吸光度Ａ０．然后將以上不同濃度的增白劑溶液在Ｍａｃｂｅｔｈｓｐｅｃｔｒａｌｉｇｈｔ標(biāo)準(zhǔn)光源下光照不同的時間，再分別測定其吸光度Ａ，繪制吸光度Ａ隨光照時間變化的曲線，見圖１．

    從圖１可見，濃度０．００５ｇ/Ｌ時的溶液經(jīng)８ｍｉｎ光照后，曲線已成直線，說明再延長光照時間，其吸光度不再變化；濃度０．０１ｇ/Ｌ時，經(jīng)１６ｍｉｎ光照后，曲線才成為直線；濃度０．０２ｇ/Ｌ時，需要３２ｍｉｎ；濃度０．０４ｇ/Ｌ時，需要６４ｍｉｎ以上．這說明濃度越高越耐光．

    １．４光對熒光增白劑ＶＢＬ白度的影響

    光除了對熒光增白劑ＶＢＬ的水溶液有影響外，利用經(jīng)過光照后的增白劑水溶液增白處理纖維或織物，發(fā)現(xiàn)對纖維或織物的白度也有影響．以下是熒光增白劑ＶＢＬ對棉布的增白試驗情況［２］．

    棉布的染色深度為０．０５%ｏｗｆ

    染色浴比為１∶４０

    硫酸鈉用量為２０%ｏｗｆ

    按上述條件配制６份染浴，染浴配方：

    ０．０２５ｇ/Ｌ增白劑/ｍｌ５０

    １００ｇ/Ｌ硫酸鈉/ｍｌ１０

    加水至/ｍｌ２００

    在Ｍａｃｂｅｔｈｓｐｅｃｔｒａｌｉｇｈｔ標(biāo)準(zhǔn)光源下分別光照０、５、１０、１５、２０、２５ｍｉｎ．立即將用水煮沸過的棉布按染缸順序入染，并不斷翻動，開始冷染１０ｍｉｎ，然后在１０ｍｉｎ內(nèi)升溫至（５０±２）℃，在此溫度下染色３０ｍｉｎ，染畢，按入染順序取出，用水洗凈，于６０℃以下干燥，徹底晾干后再評定色光和白度．染色深度為０．１%、０．２%時的染色方法與此相同，然后用光譜光度計ＤａｔａｃｏｌｏｒＳＦ３００測增白后棉布的白度（ＷＣＩＥ）．根據(jù)以上結(jié)果，繪制光照時間對織物白度的影響曲線，見圖２．

    從圖２可見，染色深度越低、光照時間越長，白度降低越多；染色深度（０．２%）越高，受光照的影響越小，光照１５ｍｉｎ以后白度才有所降低．這說明光對熒光增白劑的水溶液、織物的白度均有影響，并且染色深度越低，影響越大．試驗還發(fā)現(xiàn)，將以上增白的棉布在同樣的光源下光照０、１０、４０ｍｉｎ，然后再測其白度，它們的白度幾乎沒有變化．

    ２結(jié)果與討論

    二苯乙烯的順式由于兩個苯環(huán)間的空間位阻具有較高的能量，所以一般狀況下它主要以反式存在．在光照以后，具有二苯乙烯結(jié)構(gòu)的熒光增白劑ＶＢＬ［３］，在光（含充足的紫外線）的作用下會產(chǎn)生順-反異構(gòu)現(xiàn)象，乙烯結(jié)構(gòu)的一個π電子吸收能量被激化，進(jìn)入到π 軌道，降低了碳碳原子間的π鍵鍵級，電子云的斥力使它發(fā)生９０°旋轉(zhuǎn)，即由反式變?yōu)轫樖剑�如圖３所示．當(dāng)光照移去以后，順式又慢慢地發(fā)生異構(gòu)而變?yōu)榉词剑�在紫外光下，反式有�?qiáng)烈的熒光，順式則沒有熒光．

    正是由于熒光增白劑ＶＢＬ具有這種二苯乙烯結(jié)構(gòu)，才使得熒光增白劑ＶＢＬ產(chǎn)品經(jīng)光照以后的外觀由淡黃色變?yōu)榫G色．而有些廠家產(chǎn)品的外觀經(jīng)光照后變化不大，則是因為該產(chǎn)品的晶型比較穩(wěn)定［４］．熒光增白劑ＶＢＬ的稀水溶液受光的影響，其吸光度明顯下降也是出于同一原因．而用經(jīng)光照后的增白劑水溶液處理棉織物，織物的白度下降，正是這種順-反異構(gòu)變化所產(chǎn)生的結(jié)果．增白劑一旦上染到織物上，因增白劑分子和纖維間的作用力，使順-反異構(gòu)的變化大為減弱，所以經(jīng)短時間的曝光，織物的白度不會降低．據(jù)介紹［５］，當(dāng)不曝光的熒光增白劑染在織物上，干燥后得到的是純粹的反式結(jié)構(gòu)；當(dāng)增白劑的水溶液曝光一定時間后染到織物上，干燥后萃取并在暗室中處理得到的順式結(jié)構(gòu)，這已被紙色譜和薄層色譜所證明．熒光增白劑ＶＢＬ順-反異構(gòu)的變化，也引起了其紫外吸收光譜的變化，見圖４．

    由圖４可見，經(jīng)光照以后，熒光增白劑ＶＢＬ由強(qiáng)熒光的反式變成了無熒光的順式．

    ３結(jié)論

    由于熒光增白劑ＶＢＬ具有二苯乙烯結(jié)構(gòu)，對光很敏感，在光（含有充足紫外線）的作用下會產(chǎn)生順-反異構(gòu)現(xiàn)象．光照在一定程度上不僅可以改變熒光增白劑ＶＢＬ產(chǎn)品的外觀，而且還可以使增白劑稀水溶液的吸光度降低．經(jīng)曝光以后的增白劑水溶液處理織物與未經(jīng)曝光的增白劑處理織物相比，白度（增白效果）要降低，并且溶液越稀，這種影響越大．在用熒光增白劑ＶＢＬ國家標(biāo)準(zhǔn)對產(chǎn)品進(jìn)行熒光強(qiáng)度檢驗時，要嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定在避光（不含紫外光）的條件下進(jìn)行，操作要連續(xù)、迅速．在對纖維或織物進(jìn)行增白處理時，染浴的配制也應(yīng)在避光的條件下進(jìn)行，尤其是在增白劑染色深度低的情況下更應(yīng)避光．染液應(yīng)隨配隨用，配成的增白劑溶液也宜貯藏在陰暗處．只有這樣才能保證產(chǎn)品的質(zhì)量．科學(xué)合理地使用，充分發(fā)揮熒光增白劑ＶＢＬ的增白效果，避免不必要的浪費(fèi)．

    參考文獻(xiàn)：

    ［１］劉正超．染化藥劑（下冊）［Ｍ］．北京：紡織工業(yè)出版社，１９８７，４４０-４４１．［

    ２］ＧＢ/Ｔ１０６６１-１９９６熒光增白劑ＶＢＬ［Ｓ］．

    ［３］王菊生．染整工藝學(xué)原理（第三冊）［Ｍ］．北京：紡織工業(yè)出版社，１９８４，１３３．

    ［４］董仲生．二苯乙烯雙三嗪類熒光增白劑的晶型轉(zhuǎn)變［Ｊ］．染料工業(yè)，１９９８，３５（５）：１０-１２．

    ［５］Ｌｅａｔｅｒ，Ｊ．ＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄＥｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＢｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇＡｇｅｎｔｓ．Ｊ．Ｓｏｃ．ＤｙｅｒｓＣｏｌｏｒ，１９６９，８２（４）：１３０-１３１．

    來源: 印染在線  董仲生（沈陽化工研究院,遼寧沈陽１１００２１）

    作者簡介：董仲生（１９６４-），男，河北阜城人，工程師，學(xué)士，從事染料、印染助劑產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的制訂、修訂及監(jiān)督檢驗工作．

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