國(guó)外對(duì)紡織漿料上漿性能的評(píng)價(jià),主要采用直接評(píng)價(jià)漿紗的物理機(jī)械性能,如漿紗的斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、撓性、硬挺性、耐磨性、可壓縮性及漿液的滲透性等。漿紗的撓性和壓縮性可用KES—FB儀器測(cè)試。
1淀粉類漿料
淀粉是一種再生資源,具有來源廣泛、價(jià)格低廉及環(huán)境友好等特點(diǎn),是各國(guó)廣泛使用的漿紗材料。但對(duì)淀粉漿料的研究和使用各國(guó)有很大差距。
1。1印度使用的淀粉漿料:原淀粉的使用比例高達(dá)80%,16%左右是在煮漿過程中加入化學(xué)分解劑來降低原淀粉粘度,主要是用酸水解;4%左右為淀粉衍生物,主要是醋酸酯淀粉。KhalilMI等對(duì)醋酯淀粉進(jìn)行了較為詳細(xì)的研究。利用醋酸酐在高氯酸的催化下對(duì)原淀粉及酸解和氧化淀粉進(jìn)行處理,得到醋酸酯淀粉,研究了影響乙酰化的因素和醋酸酯淀粉對(duì)
棉的上漿性能。結(jié)果表明用原淀粉和較高粘度的酸解淀粉酯化的醋酸酯淀粉上漿的棉紗,其斷裂強(qiáng)度和耐磨性高于用原淀粉直接上漿的棉紗,但粘度較低的醋酸酯淀粉和酸解淀粉由于粘度低,粘附力也降低,上漿后棉紗的斷裂強(qiáng)度和耐磨性較原淀粉上漿的低。而且用原淀粉、醋酸酯淀粉和酸解淀粉上漿的棉紗的斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和耐磨性之間差異不大。
1。2采用專利技術(shù)可得到高純度去蛋白質(zhì)的淀粉。用該淀粉上漿經(jīng)紗的硬挺性比酸解淀粉上漿的經(jīng)紗更好,與PVA上漿的經(jīng)紗基本接近。該漿料在紗線表面有優(yōu)良的成膜性,向紗線內(nèi)滲透較少,對(duì)漿紗的伸長(zhǎng)性和可壓縮性影響較小,漿紗的斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率與酸解淀粉相似,撓性與PVA相當(dāng),優(yōu)于酸解淀粉。漿紗的撓性主要與滲透進(jìn)紗線的漿液量有關(guān),滲透越多,抗彎剛度越大。但用該漿料上漿的經(jīng)紗的耐磨性低于用PVA或酸解淀粉上漿的經(jīng)紗。
1。3接枝淀粉是國(guó)外變性淀粉漿料中研究得較多、也是較為廣泛的一類。如原淀粉和酸解淀粉分別與丙烯酰胺在引發(fā)劑(高錳酸鉀/檸檬酸)的作用下進(jìn)行接枝共聚,用酸解淀粉接枝丙烯酰胺的共聚物上漿的棉紗的物理機(jī)械性能比用原淀粉上漿的棉紗顯著提高。澳大利亞研究了原淀粉或淀粉衍生物或降解淀粉與聚合度為300~700的PYA以磷酸(H3PO)為催化劑進(jìn)行縮醛化反應(yīng),得到淀粉一PVA的接枝共聚物,這類產(chǎn)品既具有足夠的分子量、生物可降解性,又具有良好的漿紗效果;淀粉與苯乙烯和1,3一丁二烯的接枝共聚物與玉米原淀粉及紡織蠟以35:59:6(質(zhì)量百分比)混合用于棉經(jīng)紗的上漿,可得到良好的上漿效果。該接枝共聚物的特性粘度是0。07~0。35dL/g,可提高對(duì)經(jīng)紗的粘附性能。這種接枝共聚物在1991年就開始研究,當(dāng)時(shí)是用于紙張的表面施膠,改善光澤、平滑性等紙張表面性能。目前該漿料已在國(guó)內(nèi)銷售和應(yīng)用。
1。4埃及研究了含羧基的淀粉衍生物(淀粉羧甲基化或接枝順丁烯二酸)的表觀粘度及上漿棉紗的機(jī)械性能,水解淀粉接枝順丁烯二酸上漿的棉紗的斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、耐磨性能最好。
1。HebeishA等研究了淀粉分別與含乙烯基的單體如丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈以過硫酸鉀作引發(fā)劑的接枝共聚反應(yīng)的工藝及接枝共聚漿料的上漿性能,測(cè)試了漿紗的斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和耐磨性。
但從許多資料可以發(fā)現(xiàn),變性淀粉漿料的上漿性能并沒有比原淀粉改善很多,所以,各類變性淀粉對(duì)經(jīng)紗上漿效果的改善并不是很理想。
2。PVA(聚乙烯醇)漿料
PVA在2ol!t紀(jì)40年代就開始作為紡織漿料應(yīng)用于紡織工業(yè),它具有優(yōu)異的漿膜性能和良好的粘附性能。雖然PVA存在退漿性能差和環(huán)境保護(hù)等方面的問題,但沒有其它類漿料可以與PVA的上漿性能及在改善淀粉漿料的漿膜性能方面相媲美,所以至今仍較廣泛使用,而且在某種程度上還有增加的趨勢(shì)。近年來,日本、美國(guó)、德國(guó)等國(guó)開展了對(duì)PYA改性、回收循環(huán)再利用和生物降解的研究。
2。1PVA的改性主要是醋酸乙烯酯與其它含乙烯基的單體進(jìn)行共聚,再進(jìn)行皂化,改變其規(guī)整的分子結(jié)構(gòu),減少分子間氫鍵的形成,降低結(jié)晶度,提高溶解速度或能在較低的溫度下溶解,改善其退漿性能。
PVA與磺酸鹽共混也能提高其織造性能。美國(guó)專利3689469介紹了PVA同2%~6。5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的甲基丙烯酸甲酯的共聚物作為紡織漿料,并與完全醇解PVA和部分醇解PVA的上漿性能比較。日本專利75—32355介紹了含有0。1%~15%(摩爾百分?jǐn)?shù))內(nèi)酯環(huán)的改性PVA(由丙烯酸甲酯和醋酸乙烯酯的共聚物皂化得到)用于棉紗的上漿。美國(guó)專利417293@紹了與0。1%~10%(摩爾百分?jǐn)?shù))的二酸如順丁烯二酸、反丁烯二酸共聚的改性PVA作為紡織漿料,這種共聚物由于含有羧基而具有很好的水溶性。
在PVA中加入少量的芳香族磺酸鹽或芳香族磺酸鹽的甲醛縮合物,如7吩PVA217、3ofY)氧化淀粉、5份蠟、1份p一萘磺酸鹽混合上漿,可提高經(jīng)紗的織造性能“。。。500份醋酸乙烯酯與3。4份順丁烯二酸酐共聚,將共聚物在30℃下用NaOH皂化,得到的皂化共聚物含有0。5%(摩爾百分?jǐn)?shù))的羧基,皂化度為94。5%。將該漿料對(duì)棉紗上漿,經(jīng)測(cè)試,漿紗的動(dòng)摩擦系數(shù)為0。22,耐磨性達(dá)到5780次,在650r/min的噴氣織機(jī)上織造時(shí),斷頭率0。4/h,織造效率達(dá)95。4%。
醋酸乙烯酯與甲基丙烯酸鹽等共聚也可改善PVA的退漿性能“。將10~9ofY)改性PVA共聚物(由醋酸乙烯酯與7%~15%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的甲基丙烯酸鹽、順丁烯二酸或反丁烯二酸共聚后經(jīng)皂化得到)與90~1吩變性淀粉混合用于棉織物經(jīng)紗上漿,在0。1%NaOH溶液中退漿,退漿率可達(dá)到91。8%,而在相同的退漿條件下。純淀粉的退漿率僅為58。7%。
PVA經(jīng)過改性還可用于低成本的冷上漿工藝。德國(guó)ALBON化學(xué)公司推出的Albonin系列產(chǎn)品具有強(qiáng)粘合力、抗靜電的聚乙烯醇衍生物的混合體,都能溶于水,產(chǎn)品之間僅在粘度和粘合力上略有不同,應(yīng)用范圍較廣泛,可用于粘膠、聚酯、聚丙烯腈及其混紡紗的冷上漿工藝。
2。2由于PVA上漿的優(yōu)良性能及高速織機(jī)的推廣,PVA的使用有不斷增加的趨勢(shì)。PVA一般都是在堿性條件下用氧化劑退漿,而且退漿廢液中的PVA難以被一般的微生物分解,會(huì)對(duì)環(huán)境造成一定的污染。日本已從自然界中分離出能分解PVA的兩種降解菌:一種是能產(chǎn)生不規(guī)則分解PVA分子鏈的分解酶的細(xì)菌(菌株№sK一95),可使PVA粘度快速降低,主要用于PVA的退漿;另一種是能產(chǎn)生從末端分解PVA分子鏈的分解酶的細(xì)菌(菌株NoRS701),可作為處理含PVA廢水的細(xì)菌。研究表明,PVA的醇解度對(duì)酶的降解有一定影響,醇解度高的PVA,其分解較好,但差異不大,聚合度5002200對(duì)酶的分解沒有影響。但PVA分解酶對(duì)PVA的分解速度尚需提高。
2。3從20世紀(jì)70年代開始研究應(yīng)用超濾技術(shù)回收PVA漿料。隨著先進(jìn)過濾技術(shù)的發(fā)展,對(duì)PVA進(jìn)行回收再利用已成為現(xiàn)實(shí),這類技術(shù)主要包括三個(gè)步驟:(1)漿料的分離;(2)對(duì)含漿料液體進(jìn)行處理;(3)在上漿中使用再生漿料。該技術(shù)還可用于羧甲基纖維素(CMC)、聚丙烯酸酯漿料的回收和再利用。德國(guó)研究了從退漿廢水中去除各種紡織漿料的生物降解法,通過對(duì)污泥、沉淀物吸附的生物消除法和再循環(huán)/超濾法,探討了淀粉、CMC、PVA和聚丙烯酸酯等各種紡織漿料的去除特性,介紹了用超濾法循環(huán)利用聚丙烯酸酯漿料的有關(guān)資料。德國(guó)的I_anger,Joerg也分析了聚乙烯醇漿料回收循環(huán)利用的現(xiàn)狀。美國(guó)在實(shí)際生產(chǎn)中已用超濾法回收退漿廢液中的PVA,但由于該技術(shù)設(shè)備投資大,目前還沒有大范圍推廣。
2。4羥丙基纖維素漿料與PVA混合使用,可縮短漿紗烘干時(shí)間,簡(jiǎn)化退漿工藝,也能使?jié){料回收后循環(huán)使用。
3聚丙烯酸類漿料
聚丙烯酸類漿料具有優(yōu)良的上漿性能,而且退漿性能特別好,適用性廣,可用于短纖紗中的滌綸紗、滌/棉紗或棉紗上漿,也可用于長(zhǎng)絲上漿,因而很多國(guó)家都有研究,但國(guó)外的聚丙烯酸類漿料聚合單體的選用比較廣泛。
專利WO9603544提出,用丙烯酸丁酯一甲基丙烯酸一苯乙烯共聚物與水分散性聚酯漿料(磺化聚酯)混合作為紡織經(jīng)紗的上漿材料,并介紹了上漿方法n引。韓國(guó)研究了水分散性共聚酯與丙烯酰胺和丙烯酸乙酯的接枝共聚產(chǎn)物作為短纖紗的上漿材料,
并介紹了它們的合成方法fl。日本用部分皂化的醋酸乙烯酯共聚物為主體的熱熔上漿劑對(duì)纖維上漿,n(聚醋酸乙烯酯,皂化度≤60%、平均聚合度5O800):n(聚氧乙烯單烯丙基醚):n(烯丙基磺酸鈉)=85:14-1共聚的共聚物100份、碳原子≥6的羥基脂肪酸(如12一羥基硬脂酸)53O份、增塑劑(如甘油)1—20{q混合組成的熱熔上漿劑,具有低的熔融粘度,可用于滌綸紗和棉紗上漿,具有很好的上漿效果;德國(guó)的BayazeedA指出聚丙烯酰胺漿料與酸解淀粉的混合物,在無任何添加劑的情況下,對(duì)25‘的滌/棉(35/65)混紡紗上漿是卓有成效的;德國(guó)的SteidelV認(rèn)為,聚丙烯酸酯漿料CE可用于短纖紗的上漿,用該漿料上漿的經(jīng)紗平均1O次投梭時(shí),經(jīng)紗和緯紗總的斷頭率僅為4次(淀粉漿料為5—8次)。同時(shí)實(shí)驗(yàn)還表明,用該合成漿料上漿的織物經(jīng)90度熱水浸漬lmin,即可去除80%的漿料,退漿液的COD也明顯降低。
4其它漿料
聚酯漿料的研究始于上世紀(jì)60年代末,著重在解決聚酯漿料的水溶性問題上,首先由EastmanKodak公司研制成功,法國(guó)Rhone—Poulenc公司于20世紀(jì)70年代以對(duì)苯二甲酸二甲酯和聚乙二醇縮聚也合成了聚酯漿料,并于1973年取得專利,但這類漿料吸濕性高、再粘性大,難以實(shí)際應(yīng)用。2olJt紀(jì)80年代國(guó)外對(duì)聚酯漿料的縮聚單體進(jìn)行了大量研究,合成了水溶性好、吸濕性適中的聚酯漿料,并開始在滌綸長(zhǎng)絲上應(yīng)用。至今美國(guó)Standard—Oil和EastmanKodak、法國(guó)Rhone—Poulenc、德國(guó)BASF、日本GoohChemicalIndus。try、印度RanChemistryPvT等公司都推出了較為成熟的產(chǎn)品。韓國(guó)sK化學(xué)有限公司也有用于滌綸長(zhǎng)絲和滌/棉短纖紗的聚酯漿料EW一100系列,并開始向我國(guó)介紹。聚酯漿料對(duì)滌綸長(zhǎng)絲和滌/棉混紡紗都有優(yōu)良的粘附性能,同時(shí)漿紗的耐磨次數(shù)較高,耐屈曲疲勞性較好,可以部分取代PVA成為滌或滌/棉混紡紗線的上漿材料。
日本專利JP08311774研究了用聚氨基甲酸酯作為防水漿料用于噴水織機(jī)織造的經(jīng)紗上漿,使用該漿料可簡(jiǎn)化上漿工藝。
以水為介質(zhì)的上漿和退漿工藝能耗大,污水多。為尋求替代方法,美國(guó)進(jìn)行了以液體二氧化碳為介質(zhì)的上漿和退漿的實(shí)驗(yàn)室初步研究,該方法能顯著降低能耗和減少污水,同時(shí)通過液體二氧化碳的洗滌萃取作用可以徹底除去織物上的漿料,漿料與二氧化碳幾乎完全被再循環(huán)利用。由于傳統(tǒng)的漿料不能直接溶解于二氧化碳,必須為該工藝開發(fā)新型的漿料,以氟化物為基礎(chǔ)的漿料可在室溫下溶解于液體二氧化碳中,已被研究用于滌/棉混紡紗的上漿,其中最有前景的是全氟烷醇和含氟高聚物。據(jù)報(bào)道該漿料能賦予滌/棉紗比傳統(tǒng)的淀粉/PVA漿料高三倍多的耐磨性能,但該技術(shù)尚處于研究階段。
5結(jié)束語
國(guó)外紡織漿料的研究與進(jìn)展基本與國(guó)內(nèi)相似,但研究的側(cè)重點(diǎn)與國(guó)內(nèi)有較大不同。
5。1在認(rèn)識(shí)到原淀粉漿料上漿性能不足的基礎(chǔ)上,研究、開發(fā)各類變性淀粉漿料,特別是接枝淀粉漿料。
5。2針對(duì)PVA漿料退漿難和生物降解性差的問題,國(guó)外公司利用先進(jìn)的超濾技術(shù)對(duì)PVA進(jìn)行回收再利用,或?qū)ζ浼右愿男浴?/FONT>
5。3對(duì)聚丙烯酸類漿料,特別是其它丙烯酸類單體的合成及用于經(jīng)紗上漿進(jìn)行廣泛的研究、開發(fā)。
5。4國(guó)外對(duì)水分散性聚酯漿料的研究較多,推出了較為成熟的產(chǎn)品。同時(shí),已有國(guó)家將聚氨酯漿料用于噴水織機(jī)的織造中。另外發(fā)達(dá)國(guó)家從環(huán)保、節(jié)能的角度出發(fā),開發(fā)了新型上漿及退漿工藝,主要是以液體二氧化碳為介質(zhì)的經(jīng)紗上漿和退漿工藝。
來源:印染在線
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