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　　1 實驗

　　1.1 材料與儀器

　　織物：真絲02雙縐熟坯；藥品：拔染劑，雕白塊C、德古林Decolin、雕白劑H、二氧化硫脲TDO、高效還原劑PES、雕白塊C與雕白劑H復(fù)配物；活性染料，汽巴FN系列和德司達(dá)Remazol系列；涂料，DyStar公司的DyStar系列和BASF公司的Helizarin系列；印花糊料，植物種子膠及改性類TG、S一240 mv、PS一14、CTD一203、A9、A13；合成增稠劑l 、2 、3 、4 f均屬于聚丙烯酸類共聚物）；其他助劑，粘合劑『l （丙烯酸酯類低溫型粘合劑）、2 （丙烯酸酯與有機(jī)硅單體的共聚物）、4 （具有反應(yīng)性基團(tuán)的丙烯酸酯聚合物乳液）、5 （聚氨酯型粘合劑）1、滲透劑、吸濕劑、輪廓調(diào)節(jié)劑（高分子質(zhì)量印花助劑）、納米遮蓋劑（納米氧化硅溶膠）等.

　　儀器：BROOKFIELD DV—II+PRO VISCOMETER型粘度計（USA）、WYSX一40型袖珍帶光源顯微鏡、LLY一0l型電子硬挺度儀、WB一80型全自動測色色差儀、SF600型計算機(jī)測色配色系統(tǒng)、Mathis型萬能汽蒸焙烘機(jī)、XENO TEST 1 50S 型風(fēng)冷式H曬試驗機(jī)、Y57 1 A型染色摩擦色牢度試驗器.

　　1.2 蠶絲織物涂料拔染印花專用復(fù)合漿的研制對柔軟劑、輪廓調(diào)節(jié)劑、納米氧化硅溶膠等助劑對輪廓清晰度、手感、色牢度等各項印花性能的影響進(jìn)行了研究（反映手感的抗彎長度均為4次測試結(jié)果的平均值），以獲得適用于蠶絲織物涂料拔染印花的復(fù)合漿的合理配方.

　　1.3 工藝流程

　　調(diào)漿一印花一烘干（85℃，5 min）一汽蒸（102～105℃，95%濕度，15 min）一焙烘（130℃，3 min）一冷水洗一皂洗一冷水洗一烘干一性能測試.

　　1.4 測試

　　耐摩擦色牢度：按GB/T 3920—1997測試；耐洗色牢度：按GB/T 3921.1—1997測試；耐水色牢度：按GB/T5713—1997測試；耐汗?jié)n色牢度/堿：按GB/T 3922～1995測試：耐汗?jié)n色牢度/酸：按GB/T 3922—1995測試.

　　2 結(jié)果與分析

　　2.1 糊料基本性能

　　糊料是織物印花色漿的主要組分，作為一種流體和載體把染料或涂料、化學(xué)試劑和助劑等傳遞到織物上而形成圖案花型.印花色漿的印花性能很大程度上取決于糊料的性質(zhì)，糊料的性能直接影響著印花產(chǎn)品的品質(zhì)和成本.糊料的應(yīng)用隨纖維、染化料、印花設(shè)備等的差異而不同，因此，在織物印花前，對糊料的合理選擇是很必要的.

　　2.1.1 流變性能

　　糊料流變性的大小通常用印花粘度指數(shù)PVI值來表示，印花粘度指數(shù)是一個綜合性的指標(biāo)，在一定程度上反映了印花原糊的流變類型、觸變性的大小表面得漿量、滲透能力等主要性能：PVI值趨近于1時.表明原糊的結(jié)構(gòu)粘度系數(shù)很低、原糊觸變性很小、表面得漿量低，而滲透性較好，逐漸呈現(xiàn)牛頓型流體的特征（PVI=1）；PVI值在0.1～1，原糊為假塑性流體，一般絲綢印花糊料都屬于這個范圍.PVI值越小，原糊的結(jié)構(gòu)粘度系數(shù)越大，觸變性也越大；當(dāng)PVI值向0.1靠近時，則觸變性變大，表面得漿量提高，而滲透性較差，出現(xiàn)假塑性流體的特征.不同的印花方式對糊料的流變性有不同的要求，真絲綢印花大多為篩網(wǎng)印花，其特點(diǎn)是操作速度較慢，尤其是采用手工臺板篩網(wǎng)印花時，糊料在自然重力程度的應(yīng)力下靜止，用刮漿刀刮過后才通過篩網(wǎng)，色漿刮在織物上后，要求仍呈靜止?fàn)顟B(tài).這種加工法要求糊料的表觀粘度大，在無應(yīng)力作用時，保型性好；但從織物印花的滲透效果來講，又要求糊料有一定的流變性，使糊料分子能在加壓情況下迅速向纖維內(nèi)部滲透.而刮印時流變性能好，有利于色漿向織物內(nèi)部滲透，這就要求糊料有一定稠厚度，流變性能要好，滯后觸變性要小.若是采用平網(wǎng)印花機(jī)印花，色漿所受剪切力也較小，要求糊料厚而不粘，流變性要好，觸變性要小.通過測定l6種糊料的PVI值（60與6 r/min的粘度之比）來了解糊料的流變性能，結(jié)果見表1.

　　從表1可知，各種糊料的印花粘度指數(shù)PVI介于0.1～1屬于假塑性流體.前6種種子膠糊料、后6種種子膠和合成增稠劑的復(fù)合糊料，PVI值較大，流變性較好；4種合成增稠劑的PVI值不超過0.25，結(jié)構(gòu)粘度較大，流動性差，印花后表面得漿量高而滲透性太差.真絲綢印花通常選用手工臺板印花和平網(wǎng)印花方式，文獻(xiàn)【2】介紹，手工臺板印花適合的PVI值為0.4～0.55，平網(wǎng)印花為0.55～0.7，這樣的PVI值分布既有一定的觸變性，又保證印花絲綢有一定的表面得漿量，使色澤鮮艷.值得注意的是，根據(jù)常理預(yù)測，復(fù)配后PVI值應(yīng)該處于2種復(fù)配糊料的PVI值之間，而本實驗中復(fù)配后的PVI值偏大，原因可能是所復(fù)配的糊料屬于不同類型的高分子物質(zhì)，相互之間的物理性作用更大一些，糊料內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)的變化也更為復(fù)雜.顯然，前6種種子膠糊料粘度大，流變性好，都是絲綢印花合適的糊料；6種復(fù)合糊料的流變性也適用于真絲綢印花.

　　2.1.2 與拔染劑的相容性

　　拔染印花對糊料的要求大大高于常規(guī)直接印花.因為拔染印花中的拔染劑通常是具有強(qiáng)還原作用的電解質(zhì)并需要在酸或堿性環(huán)境下發(fā)揮作用，因此，糊料必須能耐堿、耐酸、耐拔染劑，同時要求成漿后流變性好，運(yùn)行及儲存穩(wěn)定，印制的花型保形性好等.

　　糊料與染化料的相容性受2方面作用的影響：（1）染化料加入原糊后能奪取原糊層狀結(jié)構(gòu)中的水分，使層狀結(jié)構(gòu)破壞，水分子游離，糊料凝集；（2）染化料能奪取糊料大分子中氫鍵的直接結(jié)合水，原糊粘度發(fā)生急劇變化.原糊中加入染化助劑之后，會有一定的粘度變化，如粘度變化率<30%，證明染化助劑與原糊相容性良好.

　　本實驗選擇了6種拔染劑（雕白塊C、德古林D、雕白劑H、TDO、PES、雕白塊C與雕白劑H的復(fù)配拔染劑）與各種糊料均勻混合，測定剛配制時與l天以后在30 r/min下的粘度，并計算粘度變化率（變大為正.變小為負(fù)），以了解糊料與拔染劑的相容性能.見表2.

　　從表2可以得出，6種植物種子膠類糊料與6種拔染劑的相容性都較好，粘度變化率都在30%以內(nèi)：而4種合成增稠劑遇到還原性拔染劑時馬上破乳水化表明無法單獨(dú)用在拔染印花漿中；植物種子膠類糊料和合成增稠劑的復(fù)合糊料比單純的合成增稠劑與拔染劑之間的相容性有明顯改善，而且隨種子膠類糊料用量的增加，相容性趨好表明植物種子膠類糊料和合成增稠劑的復(fù)配有望獲得耐拔染劑性能較好的印花糊料，其中S-240 mv與合成增稠劑組合的耐拔染劑性能和穩(wěn)定性更好.

　　2.1.3 其他性能

　　糊料的抱水性是影響印花效果的一個重要因素.糊料抱水性值越低，即抱水性越好，抗?jié)B化性越好，花紋的清晰度越高.抱水性以印花糊料在30 rain內(nèi)對2cm寬濾紙的吸濕高度來體現(xiàn).

　　影響印花花型輪廓清晰度（精細(xì)度）的因素有印花方法、網(wǎng)目數(shù)、色漿的性能、半制品質(zhì)量、織物的親水性等，而其中原糊的性能是決定花形輪廓清晰度的關(guān)鍵，也是原糊透網(wǎng)性、流變性、抱水性等性能的綜合反映.應(yīng)用袖珍帶光源顯微鏡測定原細(xì)莖寬為1 mm的網(wǎng)框印花后細(xì)莖寬度mm數(shù)表示，印花后細(xì)莖越寬，表示精細(xì)度越差.

　　織物的硬挺度也是衡量產(chǎn)品好壞的另一項重要指標(biāo)，應(yīng)用不同糊料配制印花漿，利用電子硬挺度儀測試印花后織物的抗彎長度，抗彎長度越大，柔軟性越差.從表3及前述相容性結(jié)果可知，CTD203 pH值太高，不太適合真絲綢印花；而合成增稠劑的放置穩(wěn)定性及與拔染劑的相容性不好，不適于穩(wěn)定生產(chǎn)：A—l 3成糊率較低；S一240 mv、A一9以及它們與合成增稠劑的復(fù)合糊料的各項性能指標(biāo)均較好，比較適宜用于真絲綢的拔染印花.

　　2.2 粘合劑的研究與選擇

　　粘合劑是決定涂料印花織物手感及色牢度的關(guān)鍵助劑.一般粘合劑由軟、硬單體聚合而成，這使得印花產(chǎn)品的牢度和手感相互矛盾，即通過調(diào)節(jié)軟硬單體的比例，可獲得牢度好、手感差或是手感較好而牢度差的粘合劑.

　　為了使蠶絲織物涂料印花制品的手感和牢度都較好，初步篩選出l 、2 、4 、5 4種粘合劑與涂料DyStarYellow K—RC、糊料配制成印花漿后進(jìn)行印花，測定印花織物的手感和色牢度等性能，以獲得理想的真絲綢涂料拔染印花用粘合劑，結(jié)果見表4.

　　從表4結(jié)果可見，隨著用量的增加，4種粘合劑的摩擦牢度提高不太明顯，粘合劑之間比較.1 和2 比4和5 好，尤其是l 更好；從手感分析看，粘合劑用量增加，抗彎長度增大，印花后織物的手感逐漸變硬.

　　粘合劑l 和2 的印制性能好，容易水洗，不易堵塞網(wǎng)框，而4 和5 的成膜速度較快，但有不同程度堵塞網(wǎng)框的現(xiàn)象.造成粘合劑和涂料等印染助劑不能很好地滲透到織物上.綜合考慮，粘合劑選用l 或2 ，而l 更好，用量為10%～15%.

　　2、3蠶絲織物涂料拔染印花用復(fù)合漿的研制

　　為了解決蠶絲織物涂料拔染議案花所需漿料配置復(fù)雜、工業(yè)生產(chǎn)不便‘、質(zhì)量難以保證等問題。研究了真絲綢涂料拔染印花專用復(fù)合漿料的組成、配比及調(diào)制方法，以獲得配方合理、性能優(yōu)異、儲存和使用方便的專用漿，使蠶絲織物涂料拔活性的拔染印花工藝具有生產(chǎn)可行性。

　　針對柔軟劑、輪廓調(diào)節(jié)劑，納米氧化硅膠等助劑對中和印花性能的影響，按表5設(shè)計配方進(jìn)行研究，結(jié)果見表6.

　　復(fù)合漿配制方法及說明：（1）首先把s一240 mv漿8%與合成增稠劑2 2%高速攪拌成糊，然后把S-240m v 漿與合成增稠劑按1.5：l～2.5：l的比例在高速攪拌下混合均勻，再依次加人粘合劑、潤濕滲透劑、柔軟劑、輪廓調(diào)節(jié)劑、納米遮蓋劑和水，充分?jǐn)嚢柚瞥蓪Ｓ脧?fù)合漿，該拔染印花專用復(fù)合漿在3～35℃陰涼干燥處放置2個月不影響使用效果；（2）s一240 mv屬于植物種子膠類糊料，為瑞士進(jìn)口解聚瓜爾豆膠，非離子性，可大大提高單純使用合成增稠劑糊料的耐電解質(zhì)、耐拔染劑性質(zhì)；（3）合適的潤濕滲透劑既有助于保持良好的潤濕性，又兼顧印漿的滲透性，既能拔凈地色，又不滲化.著色拔染印花時，如涂料的遮蓋性好，可以掩蓋對地色的不完全拔染，滲透劑可少加；（4）涂料印花柔軟劑的使用，賦予了涂料印花織物柔軟的手感，避免了常規(guī)涂料印花花紋處手感僵硬的缺點(diǎn)；（5）輪廓調(diào)節(jié)劑的加入有助于印花花型輪廓清晰且不滲化；（6）納米氧化硅溶膠的使用大大提高了涂料對未拔凈地色的遮蓋性，并改善了涂料的色牢度和色澤鮮艷度，而對印制性能及印漿穩(wěn)定性沒有影響；（7）實際生產(chǎn)中只需在蠶絲織物涂料拔染印花專用復(fù)合漿中加入8%～20%的德古林即可進(jìn)行拔白印花，若加入5%～20%德古林和l%～3%耐拔涂料即可進(jìn)行色拔印花，使用十分方便.

　　從表6看出，單獨(dú)使用種子膠類糊料作為拔染印花漿糊料，手感和色牢度都不夠理想；種子膠類糊料與合成增稠劑以2：1復(fù)合作為拔染印花漿糊料，手感、精細(xì)度和摩擦色牢度、皂洗色牢度都較理想.

　　柔軟劑、輪廓調(diào)節(jié)劑、納米氧化硅溶膠等助劑對涂料印花織物得色量、精細(xì)度、手感都有影響.柔軟劑可以改善織物的手感，柔軟性好，摩擦系數(shù)下降，涂料不易剝落；加入輪廓調(diào)節(jié)劑對花紋輪廓的清晰度和精細(xì)度有明顯的改善，特別是細(xì)小花紋，但單獨(dú)針對輪廓調(diào)節(jié)劑的影響實驗發(fā)現(xiàn)它會導(dǎo)致涂料的鮮艷度降低，因此，用量要合理；實驗中發(fā)現(xiàn)納米氧化硅溶膠能提高涂料的摩擦牢度約0.5級，而且可大大改善拔染印花涂料的色澤鮮艷度.推測一方面可能是超細(xì)納米遮蓋劑在涂料表面的排列狀態(tài)導(dǎo)致對光線折射率的改變，使織物顯得更鮮艷，另一方面是提高了對地色的遮蓋性而使鮮艷度提高（已另有實驗證實）.此外，納米遮蓋劑的超細(xì)粒子覆蓋在涂料表面可以降低表面摩擦系數(shù)，使水洗及摩擦?xí)r涂料不易被剝落，牢度也相應(yīng)提高.因此，綜合印花效果，確定蠶絲織物涂料拔染印花專用復(fù)合漿的配方為：POLYPRINT S一240mv漿（8%化糊）30%～50%，合成增稠劑2 （2%化糊）20%～40%，低溫型粘合劑1 6%～18%，潤濕滲透劑4%～10%，涂料印花柔軟劑1%～2%，輪廓調(diào)節(jié)劑0.2%～1%，納米遮蓋劑0.3%～3%，水適量.

　　2.4 生產(chǎn)應(yīng)用

　　用專用復(fù)合漿配合配套的地色活性染料和花色涂料，按工藝流程進(jìn)行拔染印花，所生產(chǎn)的涂料拔活性真絲雙縐產(chǎn)品與同樣花色的酸性拔酸性真絲雙縐產(chǎn)品，各項色牢度結(jié)果如表7所示.

　　表7結(jié)果表明，應(yīng)用自制的專用復(fù)合漿，配合配套的地色活性染料和花色涂料在蠶絲織物上進(jìn)行涂料拔活性印花，色牢度明顯高于同花色酸性拔酸性印花產(chǎn)品，而且產(chǎn)品手感柔軟、色澤鮮艷、花紋輪廓精細(xì)度高，外觀與染料色拔印花極為相似.在蠶絲織物上應(yīng)用涂料拔活性工藝是現(xiàn)實可行的.

　　3 結(jié)論

　　3.1 植物種子膠類糊料與還原性拔染劑的相容性較好，而合成增稠劑通常無法單獨(dú)用在拔染印花漿中；植物種子膠類糊料和合成增稠劑的復(fù)合糊料比單純的合成增稠劑與拔染劑之間的相容性有明顯改善，其中種子膠類糊料含量越高，相容性越好.說明植物種子膠類糊料和合成增稠劑的復(fù)配可望獲得耐拔染劑性能較好的復(fù)合印花糊料.

　　3.2 S一240 mv與合成增稠劑的組合耐拔染劑性能和穩(wěn)定性更好，而且其抱水性、印制后的精細(xì)度、手感等各項性能指標(biāo)均較好，比較適用真絲綢的拔染印花.

　　3、3 粘合劑1 是比較理想的真絲綢涂料拔染印花用粘合劑.

　　3.4 研制了一種適用于蠶絲織物涂料拔活性印花工藝的專用復(fù)合漿：解聚瓜爾豆膠與合成增稠劑的合適配比解決單純用合成增稠劑進(jìn)行涂料拔染印花的耐電解質(zhì)、耐拔染劑不佳和手感僵硬的問題；創(chuàng)新性地把納米遮蓋劑應(yīng)用于涂料拔染印花漿中，大大提高了涂料對未拔凈地色的遮蓋性，并改善了涂料的色牢度和色澤鮮艷度.

　　3.5 蠶絲織物涂料拔染印花專用復(fù)合漿制造簡便、貯存和使用方便.

　　3.6 應(yīng)用專用復(fù)合漿，配合配套的地色活性染料和花色涂料進(jìn)行拔染印花，所生產(chǎn)的涂料拔活性真絲雙縐產(chǎn)品手感柔軟、色澤鮮艷、花紋輪廓精細(xì)，耐洗色牢度、耐汗?jié)n色牢度和耐摩擦色牢度均可達(dá)到4級以上，明顯改善了傳統(tǒng)酸性拔染印花產(chǎn)品的色牢度.

　　參考文獻(xiàn)：

　　[1] 王菊生染整工藝原理（第四冊）[M].]E京：中國紡織出版社，1995.112—122.

　　f2] 唐增榮.印花糊料的選擇與研究I J】l染整科技，2001（2）：17—23.

來源： 鄭今歡， 邵建中，劉今強(qiáng)

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