這些缺點(diǎn)使瓜爾膠的應(yīng)用受到很大限制。因此需要改變其理化特性,使其可廣泛應(yīng)用。近年來國外研究者采用改性瓜爾膠作為活性印花料,控制取代度在2 . 0 左右, 可獲得性能優(yōu)異的糊料— — 羧甲基瓜爾膠。
現(xiàn)今主要用于印花糊料的瓜爾膠衍生物主要有:
-羥甲基化衍生物。
瓜爾膠以一氯醋酸作為醚化劑,即可制得羥甲基化衍生物。瑞士的Meypro Gum AC 系列和CRnew系列多為羥甲基瓜爾膠。
羥甲基瓜爾膠是一種陰荷性原糊,其印花性能雖大為改善,但化學(xué)穩(wěn)定性還較差,遇cu2+、
Sn2+、cr3+、Al3+等離子還要發(fā)生凝凍,因此使用還受到一定的限制。
-羥乙基化衍生物。
羥乙基化瓜爾膠是由瓜爾膠與氯乙醇在堿性溶液中反應(yīng)而得,也可以用環(huán)氧乙烷進(jìn)行醚化。
在醚化反應(yīng)中,伯羥基比較活躍,實(shí)際所控制的反應(yīng)工藝參數(shù)是以伯羥基進(jìn)行烷基化所需要活化能為準(zhǔn),盡可能防止其副反應(yīng)的產(chǎn)生。因此,常由于醚化方法的不同,醚化取代度也不相同。目前,商品化供應(yīng)的醚化度大致在0.5~1.0,個(gè)別品種在1.5~2.0之間。
羥乙基化醚化度的不同,不僅影響其溶解性能,更重要的是影響應(yīng)用性能:即粘度、流變性、曳絲性以及耐化學(xué)藥劑的穩(wěn)定性等。不同牌號(hào)的羥乙基化瓜爾膠的粘度,制糊時(shí)的含量均不相同。
由于羥乙基不易電離,可視為非離子型糊料,對(duì)其他糊料相容性良好,對(duì)各類染料的相容性也較好。但取代度不高的產(chǎn)品,對(duì)活性染料仍有反應(yīng)性,還不能用于活性染料的印花糊料。且對(duì)金屬離子尚有一定的敏感性,如遇銅、鉻、鋁等鹽類會(huì)結(jié)成凝凍;但若事先將重金屬離子保護(hù)后或用氫氧化銨絡(luò)合后加入,可避免凝凍現(xiàn)象。
不同的改性方式對(duì)于瓜爾膠使用有重要影響。比如有報(bào)道說,在進(jìn)行氧化降解加入甲酸改性
的瓜爾膠,用于棉的還原染料和滌綸的分散染料印花時(shí)有很高的得色率。如加入碳酸鈉,可用作棉的直接染料印花;而加入過硫酸銨,然后羥甲基化,則可用于棉的活性染料印花,得色量很高。一般當(dāng)羧甲基在瓜爾膠上的取代度較大時(shí),改性的瓜爾膠不會(huì)與活性染料反應(yīng),因此可用于活性染料印花。例如Meypro GumR 600的取代度為1.7,可作活性染料的印花糊料。
總體上看,瓜爾膠的印花性能不夠完善,因而除在紡織用紗上漿方面應(yīng)用外,作為印花原糊很少使用。目前作為印花用的原糊主要為其醚化衍生物,最常用為羥乙基化瓜爾膠。
4 瓜爾膠在纖維素纖維織物印花領(lǐng)域的研究前景
印花是紡織行業(yè)的一個(gè)重要分支,是一種局部染色,但不同于染色;印制效果與被印織物、印花方法和印花色漿有密切的關(guān)系,其中印花色漿中的糊料起著重要作用。
印花糊料是指加在印花色漿中能起到增稠作用的高分子化合物。中國的印花行業(yè),棉織物和麻織物的印花多采用活性染料,與其相適用的印花糊料多選用海藻酸鈉和改性淀粉兩種糊料,而瓜爾膠糊料的應(yīng)用卻始終未能大面積推廣,其原因是多方面的,其中最主要的就是以往的瓜爾膠糊料與海藻酸鈉和淀粉糊料在性能、資源分布以及成本上的差別。
海藻酸鈉是由海藻中的褐藻為原料,是制碘工業(yè)的主要副產(chǎn)品,經(jīng)過化學(xué)處理,先提取褐藻酸,然后以堿中和而得。海洋中擁有豐富的褐藻資源,因此海藻酸鈉原料成本低廉,并且作為糊料具有印花易著色、得色量高、色澤鮮艷及印花后織物手感柔軟等特點(diǎn),一直是棉、麻織物活性染料印花中最常用的糊料。
淀粉是天然的多糖類碳水化合物,具有多羥基醛或多羥基酮的結(jié)構(gòu),存在于某些植物的種子、果實(shí)或塊莖中,小麥和玉米等農(nóng)作物就可以提供大量的淀粉。印花過程中,淀粉及其改性淀粉具有糊液流變性好、粘度低而穩(wěn)定、可塑性好和成膜透明且比較強(qiáng)韌等特點(diǎn),在印花領(lǐng)域被大量應(yīng)用。但由于淀粉中含有大量的羥基,使得其結(jié)構(gòu)與纖維素類似,極易與活性染料發(fā)生反應(yīng),在纖維素纖維織物的活性染料印花過程中,淀粉糊料與染料發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致轉(zhuǎn)移到織物上的染料減少,最終影響印花效果,因此,在纖維素纖維織物的活性染料印花中多采用改性后的淀粉。
由瓜爾膠及其衍生物制成的印花糊料較傳統(tǒng)的印花糊料具有以下優(yōu)勢(shì):
-有良好的流變性,屬于假塑性流體,不易在刮刀口上粘結(jié),印花性能好、印花刀疵較少。
-滲透性好、印花表面勻染性好。
-成糊率高、固含量較低、洗滌性好。
-保水性良好,用于疏水性纖
維織物的印花也不至于滲化。
-耐酸、耐堿、耐電解質(zhì)。
-對(duì)各類染料的相容性較好,可與其他糊料混合使用。
然而瓜爾膠及其衍生物制成的糊料在印花領(lǐng)域的工藝實(shí)踐還不夠完善,特別是在纖維素纖維織物的活性染料印花過程中存在著很大的應(yīng)用難題,原因在于瓜爾膠的分子結(jié)構(gòu)中含有大量的羥基,使其結(jié)構(gòu)與纖維素極其相似,而活性染料用于纖維素纖維織物印染就是由于其可與纖維素中的羥基很好地結(jié)合,而瓜爾膠的引入將會(huì)大大影響活性染料的印花效果,導(dǎo)致纖維素纖維織物印花得色量差,固色牢度低,印花水洗后織物手感不夠柔軟等缺點(diǎn),加之市場(chǎng)價(jià)格偏高,原料來源不充裕,最終導(dǎo)致瓜爾膠糊料一直未能被廣泛推廣使用。